本發(fā)明涉及粘合劑，具體地，涉及一種用于注射器針頭膠接的雙重固化粘合劑體系及其制備方法和應用。
背景技術(shù)：
1、紫外光固化是在高能量紫外(uv)光(波長200-450nm)照射下，光引發(fā)劑吸收uv光產(chǎn)生活性自由基或陽離子，引發(fā)uv低聚物和活性稀釋分子發(fā)生連鎖聚合反應，使液相體系聚合、交聯(lián)而固化。與熱固化技術(shù)相比，uv光固化是一種高效、節(jié)能環(huán)保型的新技術(shù)，具有固化速度快、溫度低、能耗低、安全環(huán)保、涂層性能優(yōu)異等優(yōu)點。隨著人們對環(huán)境保護和節(jié)能減排的關(guān)注日益提高，uv光固化技術(shù)得到了長足的發(fā)展。過去5-10年中我國uv原材料(主要指樹脂和單體)的生產(chǎn)和消費量年增長幅度超過20％，很多科研機構(gòu)和化學品公司紛紛開始uv原材料和uv膠水、涂料、油墨等的研究開發(fā)。
2、醫(yī)用針頭粘合劑涉及醫(yī)用注射器、輸液器等醫(yī)療器械中不銹鋼針頭和塑料針管的粘合。目前最常用的預灌封注射器是由空心針管(可以選配預連接針頭)、橡膠活塞、針頭護帽或錐頭護帽，再加上推桿組成的一種新型藥物包裝形式。其中，由于uv輻射具有聚合效率高、時間短、成本低、無毒的特點，因此針管和針頭一般是通過uv光固化粘合劑粘合成一體。但是uv光固化在使用中也暴露出一些問題。首先，紫外光的穿透能力有限，對于較厚的針管和針頭，紫外光的固化效果不佳；其次，uv固化粘合劑的重要材料：丙烯酸酯，對金屬表面的潤濕性較差，丙烯酸酯粘合劑使用在金屬上時會存在粘結(jié)強度不足的問題。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的紫外光的穿透能力有限，固化效果差，預聚物交聯(lián)度較小、內(nèi)聚強度不夠、粘結(jié)強度不足的缺陷問題，提供一種用于注射器針頭膠接的雙重固化粘合劑體系及其制備方法和應用，該雙重固化粘合劑體系具有“粘結(jié)力強”、“固化快”、“力學性能優(yōu)異”的特點。
2、為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明第一方面提供了一種用于注射器針頭膠接的雙重固化粘合劑體系，其中，所述粘合劑體系包括避光且各自獨立保存的以下組分：
3、40-80重量份的丙烯酸和/或丙烯酸酯功能單體；
4、1-3重量份的異氰酸酯功能單體；
5、2-4重量份的光引發(fā)劑；
6、15-30重量份的丙烯酸和/或丙烯酸酯預聚物；所述預聚物包括避光保存的96-98重量份的丙烯酸和/或丙烯酸酯功能單體、2-4重量份的光引發(fā)劑；
7、1-3重量份的其他功能輔劑。
8、本發(fā)明第二方面提供了一種前述所述的雙重固化粘合劑體系的制備方法，其中，所述的制備方法包括：
9、(1)將丙烯酸和/或丙烯酸酯功能單體、異氰酸酯功能單體、丙烯酸和/或丙烯酸酯預聚物和其他功能輔劑接觸溶解，得到混合物；
10、(2)將所述混合物和光引發(fā)劑混合，得到雙重固化粘合劑體系。
11、本發(fā)明第三方面提供了一種前述所述的雙重固化粘合劑體系作為無菌注射器用針頭膠在一次性無菌注射器針頭的生產(chǎn)和制備中的應用。
12、通過上述技術(shù)方案，針對醫(yī)用針頭，例如一次性無菌注射器牢固粘合的要求，采用本發(fā)明的雙重固化粘合劑體系具有操作方便、粘合牢固和耐化學性能好的特點，
1.一種用于注射器針頭膠接的雙重固化粘合劑體系，其特征在于，所述粘合劑體系包括避光且各自獨立保存的以下組分：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙重固化粘合劑體系，其中，所述粘合劑體系包括避光且各自獨立保存的以下組分：
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的雙重固化粘合劑體系，其中，所述預聚物的制備方法包括：將丙烯酸和/或丙烯酸酯功能單體和光引發(fā)劑在氮氣保護下室溫攪拌5-10分鐘得到混合物，隨后用紫外光照射所述混合物30-60秒后出料得到。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的雙重固化粘合劑體系，其中，所述異氰酸酯功能單體選自三官能團異氰酸酯kl-1202、甲苯-3,5-二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的雙重固化粘合劑體系，其中，所述丙烯酸和/或丙烯酸酯功能單體選自三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、羥甲基丙烯酸甲酯、羥乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸、三甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、己二醇甲氧基單丙烯酸酯、丙三醇甲氧基單丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基二丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇甲氧基單丙烯酸酯和甲基丙烯酸異辛酯中的至少兩種；
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的雙重固化粘合劑體系，其中，所述光引發(fā)劑選自二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?氧化膦、2-羥基-2-甲基-1-苯丙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香正丁醚、二甲氧基苯基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-對羥乙基醚基苯基丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉-1-丙酮、2-苯基芐-2-二甲基胺-1-(4-嗎啉芐苯基)丁酮、羥基環(huán)乙基苯基酮、羥基二甲基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯基丙烷-1-酮、三甲基苯甲酰基-乙氧基-苯基氧化膦、三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和雙(三甲基苯甲?；?苯基氧化膦中的一種或多種；
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的雙重固化粘合劑體系，其中，所述其他功能輔劑包括抗氧化劑和/或助引發(fā)劑；
8.一種權(quán)利要求1-7中任意一項所述的雙重固化粘合劑體系的制備方法，其特征在于，所述的制備方法包括：
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述混合的條件包括：真空度為-0.1mpa至-0.01mpa，轉(zhuǎn)速為800-1000轉(zhuǎn)/分，避光室溫攪拌時間1-2小時。
10.一種權(quán)利要求1-7中任意一項所述的雙重固化粘合劑體系作為無菌注射器用針頭膠在一次性無菌注射器針頭的生產(chǎn)和制備中的應用。